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目前，没有任何证据能够证明女皇和波将金曾经秘密结婚，但是她的确经常在书信中称呼他为“亲爱的那口子”或者“最最亲爱的丈夫”，而且，他们有一个私生女乔姆金娜。结婚与否已经不重要了，因为这桩情事超越了肌肤之亲，逐渐发展为一场政治合作。
叶卡捷琳娜二世像对待皇帝一样对待波将金，让他和自己分享那片广阔的国土。在国政方面，女皇事无巨细都要和波将金共同商讨，并和他一起在扩大俄国疆域和远征土耳其等重要战略上大展宏图。
虽然叶卡捷琳娜二世同波将金的关系一直维持到1791年波将金去世，但实际上他们之间的情欲之火早就暗淡下来了。失去了“寝宫之王”称号的波将金为了继续得到女皇的青睐，开始为叶卡捷琳娜二世物色面首。波将金亲手为过去的女主人挑选了相当多的“选手”，当然也从这些年轻人那里收取了不少好处费。每一个被送入皇宫别院的新宠都会感受到女皇情窦初开般的激情，但是过不了多久他们就由于这样那样的原因被打发掉了，因为他们不是让女皇感到乏味就是伤了女皇的心。然而即便如此，他们也都得到了丰厚的奖赏。
1776年女皇的男宠扎瓦多夫斯基失宠，当时的法国驻俄公使谢瓦里耶.德.考尔伯隆曾这样记载：“女皇赏赐给他5万卢布，外加5000卢布的养老金，并在乌克兰赐给他4000个农奴(当时农奴和牲畜一样可以供人买卖)，这可是一笔不小的财富啊……你不得不承认，我的朋友，取悦女皇终究是一件不错的差事。”
女皇的另一位前情人斯坦尼斯拉斯·奥古斯都·波尼亚托斯基伯爵甚至曾被封为波兰国王。当然，后来叶卡捷琳娜二世夺取了大量波兰国土，并把它们并入了自己的版图中。换算成今天的货币，慷慨的叶卡捷琳娜二世赏给过去情人的财物相当于十几亿美元。
女皇的朋友，法国哲学家伏尔泰曾经巧妙而温和地批评女皇走马灯一样的风流韵事，女皇却说其实自己绝对是“忠贞不贰”的。伏尔泰说：“那你对谁忠贞不贰呢?”
女皇毫不掩饰地回答：“当然是对健壮身材和男人的雄风了。健壮身材和男人的雄风总是让我心动不已。”